兩種聚合物混合時，要判斷其是否均勻混合，也是以混合自由能為依據(jù)的。一組聚合物相混如果ΔF<0，則兩聚合物可任意比例混合而不產(chǎn)生相分離，而且共混物的組成及性質(zhì)處處均勻這種混合狀態(tài)是熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)。稱這種狀態(tài)的結(jié)構(gòu)為均相結(jié)構(gòu)。
通過熱力學(xué)分析可知，多數(shù)共混體系ΔF<0，不是熱力學(xué)混容體系。對于這種體系，如以機械混合，可以分兩種情況。其一，有些聚合物在混合后用肉眼便可看出相分離，就象將油分散在水中分離成兩相一樣。這種狀態(tài)的結(jié)構(gòu)稱為非均相結(jié)構(gòu)。其二，多數(shù)合物混合后，由于聚合物分子量很大，粘度很高，分子鏈運動困難，擴散速度很慢，所以共混物雖屬熱力學(xué)不相容體系，但卻不會產(chǎn)生象油水混合那樣的宏觀相分離，只能在微觀區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生相分離。這種狀態(tài)，從宏觀上來看是穩(wěn)定的混合物，但實質(zhì)上它是將原來幾乎不能混容的兩種聚合物，在比較容易混合的熔融或溶液狀態(tài)下進(jìn)行混合，并使它盡量保持原混合狀態(tài)進(jìn)行“凍結(jié)”的一種準(zhǔn)穩(wěn)定狀態(tài)。為區(qū)別于宏觀非均相結(jié)構(gòu)，稱這種狀態(tài)的結(jié)構(gòu)為微觀非均相結(jié)構(gòu)。因此，這種共混物是一種多相體系，它在加熱或膨潤等情況下，一旦條件成熟便會產(chǎn)生相分離。這種狀態(tài)在室溫甚至在使用溫度的上限也無法改變。這樣的多相體系，分散相往往以一定大小的凝集粒子分散在述續(xù)相中。
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